含铑 废催 化 剂的 回收 1.1 铑催 化剂 失活 原理 1.1.1 催化剂外部中毒 铑催化剂失活的主要原因是毒剂和抑制剂的 进入 ,另外 随着操作时间 的延长 ,反应 温度 的提 高 ,铑原子之间的“搭桥”生成螯合物而失活。一 类降低催化剂活性 的物质是抑制剂 ,这些 只能与 铑形成很弱 的配位键 ,配位后还可 以逆转。另一 类使催化剂活性降低 的物 质是 卤化物 和硫 化物 等 ,这些物质与铑形成很强的配位体 ,占据铑配合 中心,使催化剂不能再与烯烃反应 。 1.1.2 催化剂 内部失活 美 国联碳公 司发现 ,在保证没有催化剂毒物 的情况下 ,催化剂的活性仍 以每天 3% 的速度下 降 ,他们提出催化剂 内部失活概念 ,他们认为铑膦 配合物质之间的相互作用形成 了没有催化活性的 多核铑族化合物 Rh(CO) 一(TPP)(n=1—4) (TPP为三苯 基膦 ),而且 是 由于许多 工艺 条件 如 :反应温度、反应物分压 、膦配位体 、膦与铑 比值 和铑浓度的综合结果导致不活泼铑族化合物的生 成 ,而这种原因的失活 目前还无法逆转 ,只能 回收 其中的贵金属铑后重新制作铑催化剂。
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废贵金属回收范围
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钯碳催化剂回收催化剂的回收
1.从含溶解的钯碳催化剂回收和溶解的散杂金属的与水不相混溶的有机溶液回收托盘的方法,此方法包括:
(a)使与水不相混溶的有机溶液与一种碱的
(b)从与水不相混溶的有机溶液中分离现在含有溶解的钯碳催化剂回收和溶解的散杂金属的水溶液;
(c)用酸中和所得水溶液和用一种与水不相混溶的托盘的有机溶剂与该水溶液接触
(d)从含有杂杂金属的水溶液中分离开始含有溶解的托盘的与水不相混溶的托盘的有机溶剂。
作为一种将丁二烯转化为己二酸前体的方法,钯碳催化剂回收-催化的碳烷氧基化(Carboalkoxylation)反应已完成D'Amor的美国专利5,026,901公开了通过使用钯碳催化剂回收催化剂在有机溶剂中使丁二烯,一氧化碳和烷基醇反应来制备线性二甲苯基戊烯(戊烯酸酯)的方法。