1970年以前,湿法冶金厂回收锗的方法仅有沉淀法。该法存在的缺点是:①锗能在酸性介质中和过程中共沉淀,但对三价铁、砷的沉淀选择性差;②因锌的存在使硫化锗的沉淀选择性差;③丹宁沉淀法虽然有相当好的选择性,但成本高,并且在浓酸介质中沉淀无效。1979年MHO采用溶剂萃取法从酸溶液中回收锗,反应剂为LIX63。该工艺处理效果好,但与热酸浸出工艺矛盾,只能在低酸度范围内操作。同时,法国潘纳洛亚的米勒蒙特·里切克开发了从硫酸盐或氯化物介质中高选择性地萃取回收锗的工艺。该工艺采用Kelex100为萃取剂,可在很大范围内作业。
采用该处理系统的优点是:
①灵活性大。有机萃取剂能在很大的操作范围内萃取锗:酸度1～4mol/L;介质可以是Cl-、SO42-等;其它元素(铁、铜、砷等)浓度高;锗的浓度可变。的约束条件是要维持硫酸酸度50g/L以上。当存在大量的铜、铁和砷时,所要求的小酸度是100g/LH2SO4,以达到较好的选择性。
②选择性好。对酸性介质中锗的选择性好,即使采用单级沉淀,也能得到很纯的锗酸盐。
③负载能力强。浓度系数高,即使从稀溶液中每升也能负载数克锗。
随热酸浸出工艺的突破,锗和铟回收工艺有了很大进展,但是铁酸锌中锌溶解的同时,铁也随之溶解,导致热酸浸出液中铁的浓度达10~25g/L。铁等杂质含量高,则锗、铟的富集比较困难。所以在湿法炼锌厂锗和铟的回收工艺中,主要问题就是铁等杂质的萃取问题。在沉淀除铁方面,溶剂萃取技术取得了重大突破,效果很好。但是溶剂萃取操作有碱耗及化学试剂污染环境的问题。
无机酸、有机相联合浸出和溶剂萃取操作特别适于用工业羧酸Versatic10作为萃取剂分离铁与锌。其萃取过程包括有机相浸出锌、溶剂萃取铁和从有机相中反萃铁等步骤。
多年来,我国对锗和铟的回收进行了许多有意义的研究工作,并取得较大的进展,但是仍受其直收率的制约。新技术、新工艺的研究还很不够。在锗和铟的回收工艺方面,溶剂萃取是未来发展的方向铁的问题仍是该工艺中的主要问题。因此,我国急需加快新型溶剂的研制、开发、生产和推广,以促进锗铟工业的新发展。
从各种含贵金属的废料中尽管可以提取得到单个贵金属粗品，但其纯度一般都不能满足现代工业的需要。因此贵金属的精炼在整个贵金属的生产过程中是非常必要的。所谓贵金属的精炼指的是将富含单个或几个贵金属共存的粗金属、贵金属精矿、含贵金属的溶液等进一步处理，以获得符合各种不同要求和纯度的单一贵金属的过程。它包括分离和提纯两个工序。金银的精炼方法与铂族金属的精炼方法差异较大，前者以传统的电解法为主，后者以化学法为主(包括铂族金属原料的预处理、铂族金属的相互分离和单个粗铂族金属的提纯)。